俗話說，沒有丑女人，只有懶女人。才發(fā)現(xiàn)頭發(fā)影響整體外觀了，約上許久沒見的姐們，一塊去發(fā)廊整頭發(fā)。
發(fā)現(xiàn)姐們有好多白頭發(fā)，真心感慨當(dāng)媽不易。她的頭發(fā)很黑，發(fā)質(zhì)也好，白發(fā)里面摻雜著黃棕色頭發(fā)。理發(fā)師一看，特熟稔說：你是用海娜粉染過了的吧？
他倆攀談起來。從沒聽說過海娜粉，才知道在說的一種天然的染發(fā)劑。想起曾經(jīng)孤身一人去NYC，Q妹妹趕去與我匯合，巴巴跑到一家店去買純天然的染發(fā)劑，說是打算回國送給父母。也知道一些男性長輩，染發(fā)久了皮膚過敏，最后直接剃成了光頭；女性長輩過敏的，后來就都是花白頭發(fā)，堅(jiān)決不肯再染發(fā)了。
Stay curious，回來就去查據(jù)說和指甲花有關(guān)的海娜粉，越查越有意思。于是放在這兒和大家分享下。
海娜是英語Henna的音譯，有熱帶灌木（番桂）和溫帶草本（指甲花）兩種形態(tài)。在高溫、低濕、陽光充足的條件下，海娜葉可合成更多更鮮艷的紅褐色素。熱帶海娜葉，也叫印度海娜，India Henna（主要用葉），和我們熟知的指甲花完全不同（如下圖）。Note：看了一些中外文獻(xiàn)，但自始至終也不知道是用得印度海娜，還是我們的指甲花。姑且認(rèn)為是更廣傳播的印度海娜吧。
海娜是印度的主要經(jīng)濟(jì)作物之一，印度的拉賈斯坦邦干旱高溫，非常適合其生長，印度90%的海娜都產(chǎn)自那里。海娜在印度等阿拉伯國家已有千年的使用歷史，女性喜歡使用它紋身、彩繪、染指甲、染手掌心及頭發(fā)。
海娜粉是一種混合物，里面有機(jī)成分很多（醌類、香豆素類、黃酮類等），無機(jī)金屬鹽種類也很多（鈉、鈣、鐵、鎂、錳、鍶、銅、鋅等，與選擇測(cè)試樣品有關(guān)）。主要活性成分即著色成分是指甲花醌（lawsone，更專業(yè)點(diǎn)叫，2-羥基-1,4-萘醌），它在指甲花葉、果皮、種子中的含量依次約為0.55%-0.95%，0.25%和0.013%（某文獻(xiàn)結(jié)果，會(huì)受產(chǎn)地、品種等影響）。它的分子結(jié)構(gòu)如圖所示。
海娜粉染發(fā)原理：指甲花醌易于結(jié)合頭發(fā)中的角質(zhì)蛋白（主要成分氨基酸），生成一種新的呈色物質(zhì)，這種呈色物質(zhì)遇空氣后顏色會(huì)明顯加深（染發(fā)兩三天后頭發(fā)會(huì)變深的原因），在日光下根據(jù)發(fā)質(zhì)和底色的不同，頭發(fā)最終呈現(xiàn)紅棕、褐色、咖啡色等。
圍繞它最多的就是用作染發(fā)劑，安全不安全？對(duì)身體有沒有危害？
百度查詢的詞條，很是嚇人（“據(jù)國外的研究，染發(fā)的人得血液病、淋巴瘤的幾率，比普通人高3倍左右。動(dòng)物實(shí)驗(yàn)證明海娜可以誘導(dǎo)孕婦產(chǎn)生自發(fā)性流產(chǎn)…”不知原始數(shù)據(jù)來源）。去查化學(xué)藥品的MSDS（CAS登記號(hào)83-72-7），看看Sigma-Aldrich提供的數(shù)據(jù)，在毒理信息方面的各類測(cè)試，目前都缺乏數(shù)據(jù)（No data available），國外4大機(jī)構(gòu)在致癌性方面給出：成分含量小于0.1%，基本沒有致癌性（No component of this product present at levels greater than or equal to 0.1% is identified as probable, possible or confirmed human carcinogen…）。
另外，國內(nèi)有研究報(bào)道（新疆醫(yī)科大學(xué)學(xué)報(bào),2010,33(8),886-887），用新疆海娜做過動(dòng)物實(shí)驗(yàn)，采用小鼠經(jīng)口急性毒性試驗(yàn)、皮膚刺激性／腐蝕性試驗(yàn)、急性眼刺激性／腐蝕性試驗(yàn)，觀察海娜粉的急性經(jīng)口毒性及其對(duì)皮膚、眼睛的刺激強(qiáng)度。結(jié)論是新疆特有染發(fā)劑海娜粉屬無急性毒性、無刺激性的天然染發(fā)劑。此研究組另有兩篇文章接著進(jìn)一步報(bào)道了無皮膚刺激性及眼刺激性，及初步證實(shí)無潛在致突變性（毒理學(xué)雜志,2011,25(3),235-236等）。
果真這么安全，海娜粉染發(fā)可以放心大膽使用嗎？
有研究者非常簡(jiǎn)單，將指甲花醌直接與DNA混合，借助中間分子，檢測(cè)其熒光性能，結(jié)論是：指甲花醌存在一定的DNA毒性，可與DNA發(fā)生嵌入結(jié)合和較弱的溝槽鍵合（日用化學(xué)化工,2015,45(3),152-156）。從分子結(jié)構(gòu)不難發(fā)現(xiàn)，存在大π鍵啊，氫鍵啊，指甲花醌與DNA結(jié)合，總是有機(jī)會(huì)的。
根據(jù)《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》（2007年版）規(guī)定，指甲花（海娜花）不得作為染發(fā)劑成分使用。國家食品藥品監(jiān)督管理總局發(fā)布的《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》（2015年版）中，允許使用的染發(fā)劑列表中并未收錄海娜粉。
雖然并無海娜粉特別危害的研究與使用者案例，但出現(xiàn)問題的時(shí)候牽扯到了另一種物質(zhì)成分——對(duì)苯二胺（PPD）。有研究對(duì)54份市售海娜染發(fā)粉樣品進(jìn)行檢測(cè)（日用化學(xué)化工, 2015,45(9),533-536），發(fā)現(xiàn)有30個(gè)樣品只檢出指甲花醌，12個(gè)樣品同時(shí)檢出指甲花醌和對(duì)苯二胺，7個(gè)樣品只檢出對(duì)苯二胺，4個(gè)樣品散沫花醌和對(duì)苯二胺均未檢出（看看市場(chǎng)上不同品牌，水分多大！有的有活性物質(zhì)也有有害物質(zhì)，有的只有有害物質(zhì)，有的索性啥都沒）。
PPD是氧化型染發(fā)劑中的一種具有強(qiáng)致癌和致敏性的染料中間體，是化妝品中的嚴(yán)格限用物質(zhì)。我國《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》(2007年版)規(guī)定對(duì)苯二胺的最大允許使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6.0%（歐盟已將允許濃度由原來的6%降至2%）。此外，國家藥品監(jiān)督管理局組織起草了《化妝品中對(duì)苯二胺等32種組分檢驗(yàn)方法》等7項(xiàng)檢驗(yàn)方法，經(jīng)化妝品標(biāo)準(zhǔn)專家委員會(huì)全體會(huì)議審議通過，作為《化妝品安全技術(shù)規(guī)范（2015年版）》修訂或新增的檢驗(yàn)方法，納入《規(guī)范》相應(yīng)章節(jié)?？梢姡瑢?duì)苯二胺是個(gè)狠角色。
問題來了，對(duì)苯二胺為什么會(huì)混入到海娜粉中呢？這是因?yàn)楹Ｄ确垡子谀Y(jié)成小球，難以均勻涂敷，使用時(shí)容易沾染，為了降低成本，縮短染色時(shí)間與效果，商家通常在指甲花染料中添加對(duì)苯二胺。
在西方國家流行一種暫時(shí)性紋身，這種紋身就是采用指甲花作染料的。它之所以得到人們喜愛，歸結(jié)于它的持續(xù)時(shí)間短暫，時(shí)間長短取決于個(gè)體因素，如體溫、皮膚類型等，平均可以持續(xù)1-2周，這也正適應(yīng)了我們這個(gè)時(shí)尚迅速變化的年代。相繼有指甲花紋身引起皮膚過敏的報(bào)道，有醫(yī)生對(duì)患者進(jìn)行了皮膚接觸測(cè)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)患者是對(duì)PPD反應(yīng)強(qiáng)烈。此外，一些醫(yī)生也通過研究證明指甲花紋身染料中含有高濃度的對(duì)苯二胺，能引起過敏性皮炎。
一系列國外文獻(xiàn)的研究結(jié)果，在這里用案例呈現(xiàn)吧。
1）“從黑色指甲花紋身過敏，到對(duì)染發(fā)劑中PPD的接觸性皮炎——一個(gè)持續(xù)存在的問題”
黑色指甲花紋身越來越受歡迎，尤其是在兒童和青少年中。對(duì)苯二胺(PPD)常被添加到染料中，以便使指甲花的顏色更深、更濃，并確保皮膚持久著色。PPD是一種有效的、常見的接觸性過敏原。這種黑色指甲花紋身染料的濃度范圍為0.25%-2.35%，甚至高達(dá)15.7%。混合物還含有其他添加劑，如檸檬汁、咖啡粉、醋、油、橡膠產(chǎn)品、偶氮染料和金屬如鎳和鈷。偶爾也會(huì)添加一些香味。在紋身前，有時(shí)會(huì)用橡膠制品勾勒出圖案輪廓。隨著指甲花越來越受歡迎，接受黑色指甲花紋身后發(fā)生過敏性接觸性皮炎的病例也越來越多。
7例患者在初次染發(fā)或睫毛后出現(xiàn)過敏性接觸性皮炎。他們之前都有黑色指甲花紋身的反應(yīng)史。從黑色指甲花紋身致敏到染發(fā)后發(fā)生過敏性接觸性皮炎的平均時(shí)間為6.2年。認(rèn)為，“黑色指甲花紋身”后過敏性接觸性皮炎最常見的原因是PPD。長時(shí)間的皮膚接觸和高濃度的PPD都增加了致敏的風(fēng)險(xiǎn)。兒童使用PPD和相關(guān)染料染發(fā)是絕對(duì)不鼓勵(lì)的（Contact Dermatitis, 2011, 65, 220–226）。
2）“職業(yè)理發(fā)師暴露在環(huán)境中，吸入海娜粉引起鼻炎和哮喘”
一位30歲的女性美發(fā)師，之前沒有相關(guān)病史，卻有了鼻炎和職業(yè)性哮喘。一年前，在她的工作場(chǎng)所引入了一種新的植物性染發(fā)劑（指甲花系列產(chǎn)品）。處理產(chǎn)品時(shí)，她出現(xiàn)蕁麻疹、鼻漏、瘙癢(眼睛和鼻子)和呼吸困難的癥狀。醫(yī)生診所做了查過敏源的皮膚點(diǎn)刺試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)在本病例中患者似乎是經(jīng)吸入致敏，雖然指甲花過敏常見原因是皮膚接觸而不是吸入。結(jié)論：指甲花產(chǎn)品中L inermis和C obovata被認(rèn)為是潛在的過敏原，它們即使在沒有PPD的情況下也能引起鼻炎和職業(yè)性哮喘（J Investig Allergol Clin Immunol 2020, 30(2): 133-155）。
3）“IgE介導(dǎo)的海娜粉過敏”
一名22歲的女理發(fā)師工作了5年，沒有健康問題。然而，在轉(zhuǎn)到另一家美容院后，她在工作中逐漸出現(xiàn)以下癥狀：打噴嚏、結(jié)膜炎、流鼻涕、干咳和嚴(yán)重的呼吸困難。最后這個(gè)癥狀迫使她請(qǐng)了很長時(shí)間的病假。她在職業(yè)生涯中第一次用指甲花作為天然染發(fā)劑進(jìn)行高強(qiáng)度的工作。她自己也認(rèn)為Henna是誘因，她的健康問題，特別是henna引起的嚴(yán)重的呼吸困難，迫使她換到另一家不用henna的美發(fā)店工作。換了工作后，她的癥狀消失了。
之前至少有6例患者被報(bào)道對(duì)指甲花有即刻型過敏反應(yīng)，均因職業(yè)暴露于henna的環(huán)境中。這篇論文首次報(bào)道了過敏是由于對(duì)指甲花產(chǎn)生特異性IgE抗體（免疫球蛋白lgE，人體一種抗體，正常人血清中含量最少的免疫球蛋白，可引起I型超敏反應(yīng)）介導(dǎo)的海娜粉過敏。
荷蘭醫(yī)生在研究論文中建議：對(duì)henna的敏感已成為理發(fā)師嚴(yán)重的職業(yè)危害。致敏事件主要是吸入分散在空氣中的henna粉末；需要美發(fā)師和henna生產(chǎn)商密切合作，制定預(yù)防這種空氣傳播致敏的措施，一種簡(jiǎn)單的方法是將指甲花做成糊狀而不是粉末狀。
寫了這么多，歸納：1）海娜粉目前沒有實(shí)驗(yàn)證明基因突變之類的，只是從結(jié)構(gòu)解構(gòu)，擔(dān)心有這種潛在風(fēng)險(xiǎn)，但其中某些活性成分的含量低應(yīng)該沒事。2）關(guān)注品牌與質(zhì)量，擔(dān)心海娜粉中摻入的PPD的危害。3）過敏體質(zhì)的人群避免用，因?yàn)檫€是有一些案例證明接觸海娜粉有過敏的（接觸和吸入），產(chǎn)生蕁麻疹、哮喘、鼻炎、紅斑、水腫、瘙癢、丘疹及水皰等。
